在氣相色譜儀分析過(guò)程中,需要設(shè)置合適的儀器條件,包括進(jìn)樣口、檢測(cè)器和柱溫箱的溫度,以及檢測(cè)器的工作氣體流量、色譜柱流量等。一方面,合適的儀器條件能能夠保證儀器處于正常的工作狀態(tài);另一方面,恰當(dāng)?shù)膬x器條件可以改變分離效果,提高檢測(cè)效率。
 如果在分析過(guò)程中,儀器條件設(shè)置不當(dāng)或調(diào)整不合適,或者由于儀器故障發(fā)生改變,將會(huì)顯著的影響色譜的正常工作,一方面會(huì)影響基線的穩(wěn)定性(如躍遷、基線噪聲變大等),另一方面,會(huì)影響檢測(cè)器的響應(yīng)和靈敏度,導(dǎo)致不出峰、響應(yīng)值小等問(wèn)題,為分析過(guò)程帶來(lái)困擾。最常見(jiàn)的例子是FPD檢測(cè)器氫氣和空氣比例不對(duì),可能導(dǎo)致檢測(cè)響應(yīng)值變小。
檢測(cè)器氣體流量對(duì)基線影響
對(duì)于氣相色譜的檢測(cè)器而言,如FID、FPD和NPD都需要合適的氫氣、空氣和尾吹氣流量,ECD需要合適的尾吹氣以保證其正常工作和靈敏度,廠家均會(huì)給出最適宜工作的檢測(cè)器條件。一般而言,改變檢測(cè)器條件的瞬間,會(huì)引起基線的躍遷和改變。
TCD檢測(cè)器是通用型、濃度型檢測(cè)器,是利用被測(cè)定組分和載氣的熱導(dǎo)系數(shù)不同而響應(yīng)的檢測(cè)器。工作時(shí),載氣和攜帶樣品組分的載氣分別通過(guò)熱導(dǎo)池檢測(cè)器的參比池和樣品池,由于樣品組分與載氣的混合物的熱導(dǎo)系數(shù)不同于純載氣,使參比池和樣品池的熱絲溫度不同,儀器電路通過(guò)調(diào)節(jié),轉(zhuǎn)化為色譜數(shù)據(jù)處理信號(hào),完成對(duì)樣品的分析。
對(duì)于TCD檢測(cè)器而言,參比氣流路和樣品氣流路的載氣流量應(yīng)當(dāng)盡量接近,如果兩路流量相差較多,會(huì)引起基線噪聲增大。以下測(cè)試了某廠家TCD檢測(cè)器橋電流在140mA情況下(溫度條件不變),TCD檢測(cè)器參比氣流路和樣品氣流路不同流量情況下檢測(cè)器的基線噪聲
對(duì)于火焰光度檢測(cè)器(FPD)、氮磷檢測(cè)器(NPD)檢測(cè)器而言,工作時(shí)除了需要相應(yīng)的燃?xì)?、助燃?xì)夂臀泊禋庵?,F(xiàn)PD需要設(shè)置合適的光電倍增管電壓,NPD需要設(shè)置合適的銣珠電流/電壓,不同的設(shè)置條件會(huì)影響基線噪聲的大小。需要注意的是,F(xiàn)PD光電倍增管電壓、NPD需銣珠電流/電壓的改變均會(huì)帶來(lái)檢測(cè)器靈敏度的改變。

儀器最高使用溫度對(duì)基線的影響

氣相色譜分析中,除了儀器工作條件之外,應(yīng)當(dāng)注意包括進(jìn)樣口、色譜柱和檢測(cè)器的最高使用溫度對(duì)基線的影響。由于進(jìn)樣口密封使用了進(jìn)樣墊、O型圈等,色譜柱固定液有最高使用溫度,檢測(cè)器使用的一些材料限制了其最高使用溫度,因此在使用中應(yīng)當(dāng)注意,否則在過(guò)高的溫度下密封材料有大量的污染物揮發(fā),嚴(yán)重影響基線和儀器性能。
典型的實(shí)例是使用烷基汞專用柱分析水中的烷基汞,由于其最高使用溫度為160℃,當(dāng)進(jìn)樣口設(shè)置為200℃以上且長(zhǎng)期使用后,接入進(jìn)樣口端的柱頭內(nèi)固定液流失嚴(yán)重,導(dǎo)致基線噪聲大。
由于分析過(guò)程中,樣品汽化需要在200℃以上(即進(jìn)樣口溫度),常規(guī)的維護(hù)方法是:使用一段時(shí)間后,將毛細(xì)柱柱頭流失嚴(yán)重的前端截去一定長(zhǎng)度,大多數(shù)可以恢復(fù)到可接受的值。

除了色譜柱之外,一些檢測(cè)器內(nèi)使用高分子聚合材料作為絕緣和密封材料,如果使用溫度超過(guò)了檢測(cè)器規(guī)定的最高使用溫度,也會(huì)造成基線噪聲大等問(wèn)題。下圖為某廠家FID檢測(cè)器超出最高使用溫度后,造成內(nèi)部收集筒絕緣材料融化:

在使用氣相色譜儀器進(jìn)行分析的過(guò)程中,應(yīng)當(dāng)解儀器原理,知曉實(shí)驗(yàn)條件改變對(duì)儀器分析的影響;同時(shí),仔細(xì)閱讀說(shuō)明書(shū),了解儀器相關(guān)部件的最高使用溫度。