氣相色譜儀保留時(shí)間(tR，min)表示組分從進(jìn)樣開(kāi)始記錄，直至其到達(dá)檢測(cè)器的時(shí)間，一般可代表組分在色譜柱中的停留情況。由于各組分性質(zhì)的差別，在氣相色譜儀分離過(guò)程中分配系數(shù)不同，經(jīng)過(guò)同一色譜柱到達(dá)檢測(cè)器需要的時(shí)間不同，因此根據(jù)tR可以對(duì)物質(zhì)組分作出定性判斷。但我們常常會(huì)遇到同一樣品在相同條件下重復(fù)進(jìn)樣時(shí)，同一組分的tR不重復(fù)，這就給氣相色譜儀定性帶來(lái)麻煩。究竟是什么原因造成這種情況呢?氣相色譜儀廠(chǎng)家譜析工程師提出以下分析原因
影響氣相色譜儀多次進(jìn)樣測(cè)定時(shí)，化合物保留時(shí)間不重復(fù)的原因很多，具體分析與進(jìn)樣、載氣、溫控及柱系統(tǒng)有關(guān)，如：
①進(jìn)樣技術(shù)不佳；
②漏氣，特別是微漏；
③載氣流速控制不好，不恒定；
④柱溫控制不好，或未達(dá)到平衡；
⑤程序升溫過(guò)程中升溫重復(fù)性欠佳；
⑥柱溫過(guò)高超過(guò)了色譜固定液的溫度上限或太靠近溫度下限；
⑦色譜柱(主要是固定相)被破壞；
⑧進(jìn)樣量太大等。
解決方案
針對(duì)氣相色譜分析時(shí)保留時(shí)間fR不重復(fù)的情況，首先，要考慮進(jìn)樣問(wèn)題，進(jìn)樣要快、準(zhǔn)、齊；其次，檢查進(jìn)樣口是否污染、隔墊是否漏氣、進(jìn)樣接頭有沒(méi)有問(wèn)題，然后增加入口處的壓力，平衡20min；再次，檢查柱溫箱溫度是否達(dá)到設(shè)定溫度并穩(wěn)定，程序升溫時(shí)，要保證有足夠的時(shí)間達(dá)到溫度平衡。
如果色譜峰還伴隨峰拖尾或前伸，則要減少進(jìn)樣量或稀釋樣品，改變柱溫或升溫程序等。如上述問(wèn)題都解決后情況仍未改善，則可考慮更換色譜柱，可能是固定相流失、固定液涂漬不良、載體表面有裸露、載體管壁材料變化、性能改變等造成。
案例分析
氣相色譜儀FID進(jìn)行化合物苯的保留時(shí)間tR定性試驗(yàn)時(shí)，連續(xù)進(jìn)樣3次，結(jié)果苯的tR值越來(lái)越大，分別為0.907min、0.965min、1．154min，且峰高降低、峰面積越來(lái)越小，于是，首先觀(guān)察載氣壓力表，壓力與前面正常分析時(shí)并無(wú)差異；將載氣流量加大，用檢漏液在管路各接頭處測(cè)試，無(wú)氣泡出現(xiàn)，說(shuō)明管路各接頭處并無(wú)氣體泄漏；再將進(jìn)樣口稍微擰緊，進(jìn)樣后發(fā)現(xiàn)tR稍有提前，峰面積稍有增大，但未完全改善，因此初步確認(rèn)是進(jìn)樣口隔墊漏氣。于是降溫停機(jī)，更換隔墊，重啟儀器平衡，進(jìn)行測(cè)定，連續(xù)測(cè)定幾次保留時(shí)間和峰面積恢復(fù)正常。
