氣相色譜儀分流歧視，是指在一定分流比條件下，不同樣品組分的實(shí)際分流比與原來(lái)設(shè)定（或測(cè)定）的分流比是不同的，這就會(huì)造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成與原來(lái)的樣品組成有差異，從而影響氣相色譜儀定量分析的準(zhǔn)確度。在氣相色譜儀分流進(jìn)樣中，常常存在分流歧視。
影響氣相色譜儀分流歧視的主要原因有以下三點(diǎn)：
1）樣品組分的不均勻汽化，以及汽化后的汽化狀態(tài)差異
即由于樣品中各組分的極性、沸點(diǎn)不同，因而汽化速度不同。由于汽化室里的樣品隨載氣流動(dòng)，且樣品從汽化室進(jìn)入色譜柱的時(shí)間很短（以秒計(jì)），汽化速度不同，除了導(dǎo)致不同樣品組分進(jìn)入色譜柱時(shí)間不同外，不同組分進(jìn)入色譜柱的汽化狀態(tài)可能不完全一樣。考察相對(duì)汽化快的組分與汽化慢的組分在分流口位置的組分濃度，汽化快的樣品組分濃度相對(duì)偏小；且一般分流流量遠(yuǎn)大于進(jìn)入柱內(nèi)流量，汽化慢、汽化不太完全的組分，可能多從分流口流掉。
2）不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同
汽化溫度的設(shè)置，襯管的選擇，樣品組分的分子大小不同、極性差異、粘度不同，以及樣品汽化時(shí)的蒸汽膨脹因子差異，都影響擴(kuò)散速度。在合適的汽化溫度和襯管結(jié)構(gòu)時(shí)前提下，分子體積小、粘度小、蒸汽膨脹因子大的組分，擴(kuò)散速度較快。 擴(kuò)散慢的組分比擴(kuò)散快的組分，在分流口位置的濃度大，可能多從分流口分掉。
3）分流比的大小，也影響分流歧視
盡管分流進(jìn)樣有歧視間題，但它仍然是毛細(xì)管氣象色譜儀中最常用的進(jìn)樣方式。在實(shí)際工作中，分流歧視是很難完全消除的，但只要操作是重現(xiàn)的，一定程度的歧視是重現(xiàn)的。就可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)樣品的校準(zhǔn)來(lái)消除歧視效應(yīng)對(duì)定量精度的影響。
